2.1　硬質橡膠法
1860年前后,人們將硬質橡膠涂1～2遍粘合劑,再粘上它的復合物進行硫化就可以得到復合體。利用這種方法,使鐵、合金、錫、鋅、鉻等金屬與硬質或軟質橡膠粘合,取得了較為理想的效果。至今,一些大型膠輥、輪胎的制造仍有采用這種方法的。不過,這種工藝存在著耐熱性、耐沖擊性不好,硫化時間較長,銅和銅合金不能粘結等缺點。
2.2　鍍黃銅法
這種方法是不使用粘合劑的橡膠與金屬的粘合方法。1862年英國人查理斯等人對鍍黃銅法進行了研究,之后,隨著汽車工業的發展,發動機上采用了減震橡膠,使這種方法成為當時一種重要的工業用粘合方法。其優點是幾乎所有的金屬都可以通過電鍍生產出具有較強粘著性及耐熱性的制品。缺點是鍍銅液的管理、金屬表面清潔度的保持以及橡膠組成的變化等方面存在著一定的難度。今天,在子午線輪胎等制品的生產時仍有采用此工藝的。
2.3　環化橡膠法
在1916年前后,人們發現用硫酸處理橡膠可以得到飽和度高的熱塑性物質。1927年費歇爾等人將這種改性物質用于橡膠與金屬的粘合,取得了較好的效果。在第二次世界大戰期間,合成橡膠工業飛速發展,橡膠的配方更復雜了,用鍍黃銅法成為更困難的事了,環化橡膠法引起了人們的注意。古德力公司以商品名為薩毛普林投放市場。其優點是可以粘合硬質橡膠法不能粘合的銅、黃銅等金屬。缺點是生產相對穩定的環化橡膠比較困難。還有制品的耐水性、耐熱性、耐溶劑性差。
2.4　多過渡層法
多過渡層法是今天橡膠與金屬粘合劑的基礎。1930年休•勞德發表了專利,是將環氧膠狀物涂在金屬一側作為底漆,在橡膠一側的粘合劑配方中是以橡膠為中心。多過渡層法是通過界面擴散與交聯反應共同作用形成粘合效果的。缺點是必須選出多種物質,以適應各種變化的條件。
2.5　酚醛樹脂法
1930年,日本人佐滕定吉發表了專利,在第二次世界大戰后期的10年間,酚醛樹脂粘合劑得到了發展。它在金屬表面的情況被認為是化學吸附,是“隨著吸附質同吸附劑的鍵合,金屬鍵或離子鍵形成鍵合,是一種特定的反應”。這種化學吸附,一般認為是酚類的絡合或類似反應產生的。
2.6　膠乳蛋白質法
這種粘合方法,是在膠乳和蛋白質的混合物中加入硫化劑,涂于金屬表面進行干燥,約在100℃進行短時間加熱,再在其上面貼上橡膠,在140℃進行硫化。第二次世界大戰中,德國的橡膠與金屬粘合方法中有膠乳蛋白質法的配方。
2.7　鹵化彈性體法
1932年雷蒙德•瓦納首先進行了溴化橡膠的粘著試驗。鹵化橡膠體系被認為有著較好的熱可塑性,并且隨著硫化而自身不固化。顯著的優點是粘合劑可以以溶液狀態長時間貯存,使用范圍廣。
2.8　碳黑法
自從1912年認定碳黑可以作為橡膠的補強材料以來,1936年吉利費斯發表專利,公布了碳黑在粘合方面有著明顯的效果。碳黑在橡膠與金屬粘合所起的作用,至今仍被人們認同。
2.9　多異氰酸酯法
多異氰酸酯作為金屬與橡膠的粘合劑,最初是1945年在美國發表的使其與環化橡膠混合后使用的專利。異氰酸酯法的優點是耐熱性好,應用范圍廣,同硫化橡膠也能進行粘接。而缺點是不能使銅與ＩＩＲ粘接,對于潮氣敏感,粘著性能波動比較大,毒性也高。現在單獨使用異氰酸酯不太多,而與其它組分混合使用仍被廣泛地應用著。
2.10　一液及二液涂布法
1948年以來,在原有的多涂層法基礎上,發展到采用下涂、上涂,經過特殊調整的配方進行粘合的方法。它可以用于許多種類橡膠的粘合,甚至極性很低的ＮＲ、ＳＢＲ等橡膠也可以粘合。一般加在上涂粘合劑層的高活性交聯劑,也用于下層配方中。為了能達到理想的粘合狀態,研究工作者們改變各種條件,使粘合體系保持理想的平衡狀態,進行了不懈地努力,而且至今仍在為此努力著。
2.11　有機硅氧烷及有機鈦酸酯法