不飽和聚酯樹脂的鏈終止反應主要是雙基終止，用苯乙烯作交聯單體時，偶合終止是主要傾向。線型不飽和聚酯分子鏈上含有多個雙鍵，可與苯乙烯發生共聚，當共聚反應到一定程度時會形成三向網狀結構，出現凝膠現象，此時常伴隨著自動加速效應，使聚合速率劇增，體系急劇放熱，溫度可升高至150-200℃，溫度升高可進一步促使共聚反應，使網狀結構更為緊密，同時緊密的結構也限制了單體的擴散運動速度，此時鏈自由基消耗殆盡，使聚合速度下降，聚合物鏈不再增長。但在不飽和聚酯樹脂固化網絡里仍然存在著長壽命自由基，在一個相當長的時間里可以繼續進行反應。