齒科用膠粘劑的歷史可追溯到半個多世紀以前。1940年,首次用于齒科修補手術的高分子材料是聚甲基丙烯酸甲酯。這種齒科修復粘合劑的硬度與粘結力均不夠高,所以很快被淘汰。1965年出現了以多官能度甲基丙烯酸酯為基料,無機粉末為填料的復合粘合劑,性能大大提高。至今仍在齒科修復中廣泛應用。齒科粘合劑在口腔中使用,條件比較苛刻,主要原因是:大量水分存在;牙齒表面性質的復雜性;溫度變化;機械應力等,因此牙齒的粘結與修補要比想象中困難得多。雖然人們經過長期的努力,已經研制出大量的產品,但效果并不十分理想。

　　傳統的粘固劑屬于無機材料,俗稱水門汀,例如磷酸鋅,至今已有100多年的歷史。這種粘固劑分為兩部分,一部分為粉劑,另一部分為液劑,使用時進行混合。

　　這種粘固劑無毒、無刺激,但對牙釉質粘合力差,主要靠機械嵌合力作用定位。它的最大缺點是固化后的粘固劑會慢慢溶解在唾液或水中,壽命較短。

　　為了克服這種粘固劑的缺陷,人們對磷酸鋅粘固劑進行了改性,開發出羧基化粘固劑,使用時以1.4～1.5g粉劑對1g液劑混合。在固化過程中,液劑中的羧基與粉劑中氧化鋅的Zn2+螯合形成交聯結構,生成難溶于水的有機鹽。同時,羧基還能與牙質中的Ca2+螯合,故粘結力大大提高。在羧基化粘固劑中加入單寧氟化鋅合劑,不僅能提高力學性能,而且對牙齒具有抑制齲蝕的效果。合成樹脂在牙科的臨床應用較多,主要承擔機械力的作用,多屬于含活性雙鍵的丙烯酸酯及其衍生物。最早用于齒科膠粘劑的聚甲基丙烯酸甲酯由于粘結效果不好而淘汰。20世紀70年代后,開發了許多種聚甲基丙烯酸酯的齒科膠粘劑,性能越來越完善。代表性的產品有:中林等人合成的甲基丙烯酸2羥基3萘氧丙基酯(HNPM)和甲基丙烯酸乙氧基烷基磷酸酯(RhenylP),鮑恩(R.Bowen)發明的雙酚A雙(3甲基丙烯酰氧基2羥丙基)醚(BisGMA)。這些物質的分子中既有親水基又有疏水基,因此粘結性能優良,可用作補牙復合充填樹脂。